Le complexe - qui comprend l'église, le musée et l'hypogée (l'église inférieure) - représente une occasion extraordinaire de se familiariser avec l'ancien culte des âmes du Purgatoire. En 1605, un groupe de nobles fonda une institution de bienfaisance («Opera Pia»), une congrégation laïque, qui avait notamment pour objectif de «prendre soin» des âmes du Purgatoire. L’élégante église, conçue par Giovan Cola di Franco, a été construite dès le départ sur deux niveaux: l’église supérieure, véritable chef-d’œuvre du baroque napolitain, et l’église inférieure, ou Hypogeum, où se déroule encore aujourd'hui pezzentelle ”) les âmes. L’iconographie de l’Église revêt une grande valeur: sur l’autel, le chef-d’œuvre de Massimo Stanzione, La Vierge de l’âme du purgatoire, surmonté d’un tableau de Giacomo Farelli, nommé Sainte Anne, offre au bébé Vierge au Seigneur, et dans les chapelles latérales, un tableau d'Andrea Vaccaro, Le Transit de Saint-Joseph, et un tableau de Luca Giordano, L'Extase de Saint Alexis. Le complexe abrite également un petit et précieux musée («Museo dell'Opera») une collection de peintures et d'objets réalisés entre le XVIIe et le XIXe siècle par les Archives historiques et une clinique médicale dédiée aux nécessiteux.